2020年4月，百善鎮上榜第五屆安徽省文明村鎮名錄。

2018年11月，安徽省民政廳認定百善鎮為第六批安徽省千年古鎮。

2014年7月，百善鎮被國家住房城鄉建設部等七部委確定為全國重點(diǎn)鎮。

名稱(chēng)來(lái)歷 南北朝時(shí)期東魏武定五年（公元547年），設置白撣縣（治所在今百善），因“白撣”與百善諧音，故“百善”由“白撣”所演變。

地理位置 百善位于東經(jīng)116°32′-116°44′，北緯33°44′-33°52′。地處濉溪縣中部，北距縣城20千米。東連四鋪鎮，南鄰臨渙鎮，西接鐵佛鎮，北靠濉溪鎮。百善鎮人民政府駐地百善村，程控電話(huà)區號0561，郵政編碼235151。

政區沿革 梁武帝普通六年（公元525年）置臨渙郡，治铚城,本地屬臨渙郡。東魏武定五年(公元547年),析臨渙郡置白撣縣和渙北縣。白撣縣治所在今百善集南。大業(yè)六年（公元605年）白撣縣并入臨渙縣。同年開(kāi)掘隋唐大運河首期工程通濟渠。后設柳孜鎮（今百善鎮）。據《宿州志》記載：柳孜為巨鎮，有廟宇99座，井百眼。南宋光宗五年（公元1194年）黃河泛濫，洪水奪淮入海，通濟渠淤塞，柳孜鎮由此衰落。清宣統二年（公元1910年），置鎮百善。

民國（公元1912年）后，百善設鄉，屬宿縣管轄，為宿縣三鎮十二鄉之一。

民國十九年(公元1930年），百善鄉改宿縣第三區。

民國二十七年（公元1938年），百善淪陷，日偽設偽第三區即百善區。

1939年6月，中國共產(chǎn)黨建立抗日民主政權宿西縣，設柳孜區，后又改為百善區，下轄九個(gè)鄉。

1950年，百善設鄉，下轄五個(gè)行政村，屬長(cháng)山區管轄。同年7月建立濉溪縣。8月15日，設置百善區（排序第五區），下轄12個(gè)鄉。

1955年12月，區劃變動(dòng)，百善區下轄6個(gè)鄉1個(gè)鎮(百善鎮）。

1957年，百善區下轄8鄉一鎮（百善鎮）。1958年8月撤百善區，成立百善、徐樓兩個(gè)人民公社。百善公社下轄11個(gè)大隊，徐樓公社下轄6個(gè)大隊。1962年1月，恢復百善區建制。1969年4月撤百善區，恢復百善、徐樓兩個(gè)人民公社。同時(shí)兩公社均成立“革命委員會(huì )”。1972年3月，百善公社劃分為百善、柳孜兩個(gè)公社。1980年12月，百善區下轄8個(gè)公社。1983年4月，將百善區西北邊界的6個(gè)生產(chǎn)大隊，分別劃歸鐵佛和劉橋兩區，劃出人口9669人。1984年，百善區由8個(gè)公社改為8個(gè)鄉，鄉下設行政村。1992年2月，撤區并鄉，將原8個(gè)鄉合并為百善、徐樓兩個(gè)鎮。2000年，百善鎮晉級為副縣級省重點(diǎn)中心建制鎮。2006年2月8日，百善、徐樓兩鎮合并，并為百善鎮，轄43個(gè)行政村。2007年3月，百善鎮所轄行政村由43個(gè)合并為23個(gè)。

2013年，李莊行政村和徐樓行政村的翟橋自然村劃歸濉蕪產(chǎn)業(yè)園所轄。百善鎮轄22個(gè)行政村。

政區劃分 2014年轄百善、茶安、魯店、青衛、張莊、葉劉湖、柳孜、黃新莊、道口、王司、前營(yíng)、橋頭、宋廟、馬鄉、丁樓、葦菠、郭屯、徐樓、閆集、龍橋、龍沱、龍北22個(gè)村民委員會(huì )，1個(gè)現代化工業(yè)園區和百善現代農業(yè)綜合開(kāi)發(fā)示范區管理委員會(huì )。

人口面積 2014年，轄區總人口116340人，其中非農人口6589人，另有流動(dòng)人口11356人。總人口中，男性人口60185人，占51.73%；女性56155人，占48.27%；18歲以下的25813人，占22.19%；18～35歲的33748人，占29.01%； 35～60歲的43720人，占33.58%；60歲以上的17707人。總人口中以漢族為主，達116290人，占總人口的比例為99.96%。有回、蒙、苗、滿(mǎn)、壯、白、侗、瑤、傣、彝、土家等少數民族11個(gè)，50人。2014年人口出生1741人，死亡427人，人口出生率15.2‰，人口自然增長(cháng)率11.44‰，政策符合率為88.68%。轄區東西距離25.5千米，南北距離是19.2千米，總面積為253.27平方千米，其中陸地面積249.76平方千米，占98.61%，水域面積3.51平方千米，占1.39%。